KYSELINA SÍROVÁ (H2SO4): VLASTNOSTI, STRUKTURA A POUŽITÍ - CHEMIE - 2025

Kyseliny sírové (H ₂ SO ₄₎ je kapalina, mastná, bezbarvá chemická sloučenina, rozpustná ve vodě za uvolnění tepla a korozivní pro kovy a látky. Při styku s ním zuří dřevo a většina organických látek, ale není pravděpodobné, že by způsobil oheň.

Kyselina sírová je možná nejdůležitější ze všech těžkých průmyslových chemikálií a její spotřeba byla mnohokrát uváděna jako indikátor obecného stavu národní ekonomiky.

Kyselina sírová 96% extra čisté

Dlouhodobé vystavení nízkým koncentracím nebo krátkodobé vystavení vysokým koncentracím může mít nepříznivé účinky na zdraví. Zdaleka nejdůležitější použití kyseliny sírové je v odvětví fosfátových hnojiv.

Dalšími důležitými aplikacemi jsou rafinace ropy, výroba pigmentů, moření oceli, těžba barevných kovů a výroba výbušnin, detergentů, plastů, umělých vláken a léčiv.

Vitriol, předchůdce kyseliny sírové

Ve středověké Evropě byla kyselina sírová známa jako alchymisté jako vitriol, vitriol olej nebo vitriol. Byla považována za nejdůležitější chemickou látku a pokusila se použít jako kámen mudrců.

Kosterní formule kyseliny sírové

Sumerové už měli seznam různých typů vitriolu. Galen, řecký lékař Dioscorides a Pliny starší také rozšířili své lékařské použití.

Vlevo: «Alchymista, při hledání kamene mudrců» Joseph Wright, 1771 / Vpravo: Anagrammatická postava představující vitriola podle alchymistického hesla „Navštivte interiora terrae; náprava invenies occultum lapidem “(„ Navštivte vnitřní části země, náprava najdete skrytý kámen “). Stolzius von Stolzembuirg, Theatrum Chymicum, 1614

V helenistických alchymistických pracích již bylo zmíněno metalurgické použití vitriolových látek. Vitriol označuje skupinu skelných minerálů, ze kterých lze získat kyselinu sírovou.

Vzorec

-Formula: H ₂ SO ₄

-Number Cas: 7664-93-9

Chemická struktura

Ve 2D

Kyselina sírová

V 3d

Molekulový model kyseliny sírové / koule a tyče

Kyselina sírová / Molekulární model sfér

vlastnosti

Fyzikální a chemické vlastnosti

Kyselina sírová patří do reaktivní skupiny silně oxidujících kyselin.

Reakce se vzduchem a vodou

- Reakce s vodou je zanedbatelná, pokud kyselost nepřesahuje 80-90%, pak je hydrolytické teplo extrémní, může způsobit vážné popáleniny.

Zápalnost

- Silné oxidační kyseliny jsou obecně nehořlavé. Mohou urychlit spalování jiných materiálů poskytováním kyslíku do spalovacího místa.

- Kyselina sírová je však vysoce reaktivní a při kontaktu s ní je schopna vznítit jemně rozdělené hořlavé materiály.

- Při zahřátí vydává vysoce toxické výpary.

- Je výbušný nebo nekompatibilní s velkým množstvím látek.

- Může podléhat prudkým chemickým změnám při vysokých teplotách a tlaku.

- Může prudce reagovat s vodou.

Reaktivita

- Kyselina sírová je silně kyselá.

- Prudce reaguje s pentafluoridem bromu.

- exploduje para-nitrotoluenem při 80 ° C

- Výbuch nastane, když se koncentrovaná kyselina sírová smísí s krystalickým manganistanem draselným v nádobě obsahující vlhkost. Vzniká heptoxid manganatý, který exploduje při 70 ° C.

- Směs akrylonitrilu s koncentrovanou kyselinou sírovou musí být udržována v chladu, jinak dojde k silné exotermické reakci.

- Zvýšení teploty a tlaku, pokud je kyselina sírová (96%) smíchána ve stejných dávkách s kteroukoli z následujících látek: acetonitril, akrolein, 2-aminoethanol, hydroxid amonný (28%), anilin, n-butyraldehyd, kyselina chlorsulfonová, ethylen diamin, ethylenimin, epichlorhydrin, ethylenkyanhydrin, kyselina chlorovodíková (36%), kyselina fluorovodíková (48,7%), propylenoxid, hydroxid sodný, monomer styrenu.

- Kyselina sírová (koncentrovaná) je extrémně nebezpečná při styku s karbidy, bromičnany, chlorečnany, základními materiály, pikráty a práškovými kovy.

- Může vyvolat prudkou polymeraci allylchloridu a exotermicky reagovat s chlornanem sodným za vzniku plynného chloru.

- Smícháním kyseliny chlorsulfurové a 98% kyseliny sírové se získá HC1.

Toxicita

- Kyselina sírová je žíravá pro všechny tkáně těla. Vdechování par může způsobit vážné poškození plic. Kontakt s očima může vést k úplné ztrátě zraku. Kontakt s kůží může způsobit těžkou nekrózu.

- Požití kyseliny sírové v množství mezi 1 čajovou lžičkou a půl uncí koncentrované chemické látky může být pro dospělého smrtelné. Dokonce i několik kapek může být fatální, pokud se kyselina dostane do průdušky.

- Chronická expozice může způsobit tracheobronchitidu, stomatitidu, zánět spojivek a gastritidu. Může dojít k perforaci žaludku a peritonitidě, po které může následovat krevní oběh. Oběhový šok je často bezprostřední příčinou smrti.

- U osob s chronickými respiračními, gastrointestinálními nebo nervovými chorobami a jakýmikoli očními a kožními chorobami je vyšší riziko.

Aplikace

- Kyselina sírová je jednou z nejpoužívanějších průmyslových chemikálií na světě. Většina jeho použití však může být považována za nepřímou, účastní se spíše jako činidlo než jako složka.

- Většina kyseliny sírové končí jako spotřebovaná kyselina při výrobě jiných sloučenin nebo jako nějaký druh zbytku síranu.

- Řada produktů obsahuje síru nebo kyselinu sírovou, ale téměř všechny z nich jsou speciální výrobky malého objemu.

- Přibližně 19% kyseliny sírové vyrobené v roce 2014 bylo spotřebováno přibližně ve dvaceti chemických procesech a zbytek byl spotřebován v široké škále průmyslových a technických aplikací.

- Růst poptávky po kyselině sírové na celém světě je v klesajícím pořadí způsoben výrobou: kyseliny fosforečné, oxidu titaničitého, kyseliny fluorovodíkové, síranu amonného a při zpracování uranu a metalurgických aplikacích.

Nepřímý

- Největším spotřebitelem kyseliny sírové je zdaleka průmysl hnojiv. V roce 2014 představovala něco přes 58% celkové světové spotřeby. Očekává se však, že do roku 2019 se tento podíl sníží na přibližně 56%, zejména v důsledku vyššího růstu ostatních chemických a průmyslových aplikací.

- Výroba fosfátových hnojiv, zejména kyseliny fosforečné, je hlavním trhem s kyselinou sírovou. Používá se také pro výrobu hnojiv, jako jsou trojitý superfosfát a mono a diamonium fosfáty. Menší množství se používá k výrobě superfosfátu a síranu amonného.

- V jiných průmyslových aplikacích se značné množství kyseliny sírové používá jako kyselé dehydratační reakční médium, v organické chemii a petrochemických procesech zahrnujících reakce, jako je nitrace, kondenzace a dehydratace, jakož i při rafinaci ropa, kde se používá při rafinaci, alkylaci a čištění surových destilátů.

- V anorganickém chemickém průmyslu je jeho použití při výrobě pigmentů TiO2, kyseliny chlorovodíkové a kyseliny fluorovodíkové pozoruhodné.

- V odvětví zpracování kovů se kyselina sírová používá k moření oceli, loužení měděných, uranových a vanadových rud při hydrometalurgickém zpracování nerostů a při přípravě elektrolytických lázní pro čištění a pokovování Neželezné kovy.

- Určité procesy výroby dřevoviny v papírenském průmyslu, při výrobě některých textilií, při výrobě chemických vláken a při činění kůží vyžadují rovněž kyselinu sírovou.

Přímo

- Pravděpodobně největší využití kyseliny sírové, ve které je síra obsažena v konečném produktu, je v procesu organické sulfonace, zejména při výrobě detergentů.

- Sulfonace hraje také důležitou roli při získávání jiných organických chemikálií a menších léčiv.

- Olověné akumulátory jsou jedním z nejoblíbenějších spotřebních výrobků obsahujících kyselinu sírovou a představují pouze malou část celkové spotřeby kyseliny sírové.

- Kyselina sírová se za určitých podmínek používá přímo v zemědělství k rehabilitaci vysoce zásaditých půd, jako jsou půdy v pouštních oblastech západních Spojených států. Toto použití však není příliš důležité z hlediska celkového objemu použité kyseliny sírové.

Vývoj průmyslu kyseliny sírové

Vitriol proces

krystaly síranu měďnatého, které tvoří modrý vitriol

Nejstarší metodou získávání kyseliny sírové je tzv. „Vitriolový proces“, který je založen na tepelném rozkladu vitriolů, které jsou sírany různých typů, přírodního původu.

Perští alchymisté, Jābir ibn Hayyān (také známý jako Geber, AD 721 - 815), Razi (AD 865 - 925) a Jamal Din al-Watwat (AD 1318), zahrnuli vitriol do svých seznamů minerálních klasifikací.

První zmínka o „vitriolovém procesu“ se objevuje v spisech Jabira ibna Hayyana. Poté alchymisté Svatý Albert Veliký a Basilius Valentinus tento proces podrobněji popsali. Jako suroviny byly použity kamenec a chalcanthite (modrý vitriol).

Na konci středověku byla kyselina sírová získávána v malém množství ve skleněných nádobách, ve kterých byla síra ve vlhkém prostředí spalována s ledničkou.

Proces vitriolu byl používán v průmyslovém měřítku od 16. století kvůli větší poptávce po kyselině sírové.

Vitriol z Nordhausenu

Těžiště výroby bylo v německém městě Nordhausen (proto se začal vitriol nazývat „Nordhausen vitriol“), kde se používal síran železitý (zelený vitriol, FeSO ₄ - 7H ₂ O) jako surovina, která byla zahřátá, a výsledný oxid siřičitý byl smíchán s vodou za získání kyseliny sírové (olej vitriolu).

Proces byl prováděn v galeriích, z nichž některé měly několik úrovní paralelně, aby se získalo větší množství vitriolového oleje.

Galley používá při výrobě vitriolu

Vedoucí komory

V 18. století byl vyvinut ekonomičtější proces výroby kyseliny sírové známý jako „proces olověné komory“.

Do té doby byla maximální koncentrace získané kyseliny 78%, zatímco při „vitriolovém procesu“ byla získána koncentrovaná kyselina a oleum, takže tato metoda byla v některých odvětvích průmyslu až do vzniku „procesu kontakt “v roce 1870, se kterým mohla být levnější koncentrovaná kyselina.

Oleum nebo dýmavé kyseliny sírové (CAS: 8014-95-7), je roztok olejovité konzistence a tmavě hnědé barvy, s proměnným složením oxidu sírového a kyseliny sírové, která může být popsán vzorcem H ₂ SO ₄. xSO ₃ (kde x představuje volný molární obsah oxidu siřičitého (VI)). Hodnota pro X 1 jsou empirický vzorec H ₂ S ₂ O ₇, což odpovídá kyselina disírová (nebo kyseliny pyrosulfuric).

Proces

Proces vedoucí komory byl průmyslovou metodou používanou k výrobě kyseliny sírové ve velkém množství, než byl nahrazen „kontaktním procesem“.

V roce 1746 v anglickém Birminghamu začal John Roebuck vyrábět kyselinu sírovou v olověných komorách, které byly silnější a levnější než dříve používané skleněné nádoby, a mohly být mnohem větší.

Oxid siřičitý (ze spalování elementární síry nebo kovových minerálů obsahujících síru, jako je pyrit) byl zaveden s parou a oxidem dusíku do velkých komor obložených olověnými listy.

Oxid siřičitý a oxid dusičitý se rozpustí a po dobu asi 30 minut se oxid siřičitý oxiduje na kyselinu sírovou.

To umožnilo účinnou industrializaci výroby kyseliny sírové a při různých zdokonaleních zůstal tento proces standardní metodou výroby téměř dvě století.

V roce 1793 Clemente a Desormes dosáhli lepších výsledků zavedením doplňkového vzduchu do procesu olověné komory.

V 1827, Gay-Lussac představil způsob absorbování oxidů dusíku z odpadních plynů v olověné komoře.

V roce 1859 vyvinul Glover způsob regenerace oxidů dusíku z nově vytvořené kyseliny stripováním horkými plyny, což umožnilo kontinuální proces katalýzy oxidu dusíku.

V 1923, Petersen představil zlepšený věžový proces, který dovolil tomu to bylo konkurenceschopné s kontaktním procesem až do padesátých lét.

Komorový proces byl tak robustní, že v roce 1946 stále představoval 25% světové produkce kyseliny sírové.

Aktuální výroba: kontaktní proces

Kontaktní proces je současný způsob výroby kyseliny sírové ve vysokých koncentracích, nezbytný v moderních průmyslových procesech. Katalyzátorem pro tuto reakci byl platina. Nyní je však výhodný oxid vanadičný (V2O5).

V roce 1831 patentoval Peregrine Phillips v anglickém Bristolu oxidaci oxidu siřičitého na oxid sírový za použití platinového katalyzátoru při zvýšených teplotách.

Přijetí tohoto vynálezu a intenzivní vývoj kontaktního procesu však začaly až poté, co se poptávka po oleu pro výrobu barviva zvýšila po asi 1872.

Dále byly prohledávány lepší pevné katalyzátory a byla zkoumána chemie a termodynamika rovnováhy SO2 / SO3.

Kontaktní proces lze rozdělit do pěti fází:

1. Kombinace síry a dioxygenu (O2) za vzniku oxidu siřičitého.
2. Čištění oxidu siřičitého v čisticí jednotce.
3. Přidání nadbytku dioxygenu k oxidu siřičitému v přítomnosti katalyzátoru oxidu vanadičitého při teplotách 450 ° C a tlaku 1 až 2 atm.
4. Vzniklý oxid siřičitý se přidá k kyselině sírové, která poskytuje oleum (kyselina disulfurová).
5. Oleum se potom přidá do vody za vzniku kyseliny sírové, která je vysoce koncentrovaná.

Schéma výroby kyseliny sírové kontaktní metodou s použitím pyritu jako suroviny

Zásadní nevýhodou oxidů dusíku (během procesu v olověné komoře) je to, že koncentrace získané kyseliny sírové je omezena na maximum 70 až 75%, zatímco při kontaktním procesu se produkuje koncentrovaná kyselina (98) %).

S vývojem relativně levných vanadových katalyzátorů pro kontaktní proces, ve spojení s rostoucí poptávkou po koncentrované kyselině sírové, celosvětová produkce kyseliny sírové v závodech na zpracování oxidu dusnatého neustále klesala.

V roce 1980 se v závodech na zpracování oxidů dusíku v západní Evropě a Severní Americe nevyráběla prakticky žádná kyselina.

Proces dvojitého kontaktu

Proces dvojitého kontaktu s dvojitou absorpcí (DCDA nebo Double Contact Double Absorption) přinesl zlepšení kontaktního procesu pro výrobu kyseliny sírové.

V roce 1960 požádal Bayer o patent na tzv. Proces dvojité katalýzy. První závod, který tento proces použil, byl zahájen v roce 1964.

Zahrnutím předběžné SO ₃ absorpčního stupně před závěrečnými katalytických stupňů, zlepšený kontaktní proces umožnil významné zvýšení SO ₂ konverze, podstatně snížit emise do atmosféry.

Plyny jsou vedeny zpět do konečné absorpční koloně, čímž se získá nejen vysokou účinnost konverze z SO ₂ na SO ₃ (cca. 99,8%), ale také umožňuje výrobu vyšší koncentrací kyselina sírová.

Zásadní rozdíl mezi tímto procesem a běžným kontaktním procesem je v počtu absorpčních stupňů.

Od 70. let 20. století zavedly hlavní průmyslové země přísnější předpisy na ochranu životního prostředí a proces dvojitého převzetí se v nových závodech rozšířil. Konvenční kontaktní proces se však stále používá v mnoha rozvojových zemích s méně přísnými environmentálními normami.

Hlavní impuls pro současný vývoj kontaktního procesu je zaměřen na zvýšení využití a využití velkého množství energie vyrobené v procesu.

Na velkou moderní elektrárnu na výrobu kyseliny sírové lze ve skutečnosti nahlížet nejen jako na chemickou, ale také na tepelnou elektrárnu.

Suroviny používané při výrobě kyseliny sírové

Pyrit

Pyrit byl dominantní surovinou při výrobě kyseliny sírové až do poloviny 20. století, kdy se z rafinace ropy a čištění zemního plynu začalo získávat velké množství elementární síry a stala se hlavním materiálem prémie v průmyslu.

Oxid siřičitý

V současné době je oxid siřičitý získáván různými metodami z různých surovin.

Ve Spojených státech je toto odvětví založeno od prvních let 20. století na získávání elementární síry z podzemních ložisek „Fraschovým procesem“.

Středně koncentrovaná kyselina sírová se také vyrábí opětovným zahuštěním a přečištěním velkého množství kyseliny sírové získané jako vedlejší produkt jiných průmyslových procesů.

Recyklace

Recyklace této kyseliny je z hlediska životního prostředí stále důležitější, zejména v hlavních rozvinutých zemích.

Výroba kyseliny sírové na bázi elementární síry a pyritu je samozřejmě relativně citlivá na tržní podmínky, protože kyselina vyráběná z těchto materiálů představuje primární produkt.

Naproti tomu, pokud je kyselina sírová vedlejším produktem vyráběným jako prostředek k odstranění odpadu z jiného procesu, není úroveň její produkce diktována podmínkami na trhu s kyselinou sírovou, ale tržními podmínkami pro primární produkt.

Klinické účinky

- Kyselina sírová se používá v průmyslu a v některých domácích čisticích prostředcích, jako jsou například čisticí prostředky do koupelen. Používá se také v bateriích.

- Rozumné požití, zejména u vysoce koncentrovaných produktů, může způsobit vážné zranění a smrt. Tyto expozice při požití jsou ve Spojených státech vzácné, ale jsou běžné v jiných částech světa.

-Je to silná kyselina, která způsobuje poškození tkáně a koagulaci proteinů. Je korozivní pro pokožku, oči, nos, sliznice, dýchací cesty a gastrointestinální trakt nebo jakoukoli tkáň, se kterou přichází do styku.

- Vážnost zranění je určena koncentrací a délkou kontaktu.

-Drobné expozice (koncentrace méně než 10%) způsobují pouze podráždění kůže, horních cest dýchacích a gastrointestinální sliznice.

- Mezi respirační účinky akutní inhalační expozice patří: podráždění nosu a krku, kašel, kýchání, reflexní bronchospasmus, dušnost a plicní edém. K úmrtí může dojít v důsledku náhlého kolapsu oběhu, otoku glottis a postižení dýchacích cest nebo akutního poškození plic.

-Užívání kyseliny sírové může způsobit okamžitou bolest v epigastriu, nevolnost, slinění a zvracení mukoidního nebo hemoragického materiálu, který vypadá jako „kávová základna“. Občas je pozorováno zvracení čerstvé krve.

- Poškození koncentrované kyseliny sírové může způsobit korozi jícnu, nekrózu a perforaci jícnu nebo žaludku, zejména v pylorusu. Občas je vidět poranění tenkého střeva. Pozdější komplikace mohou zahrnovat stenózu a tvorbu píštěl. Po požití se může rozvinout metabolická acidóza.

- Při nekróze a zjizvení může dojít k popálení kůže. To může být fatální, pokud je ovlivněna dostatečně velká plocha povrchu těla.

- Oko je zvláště citlivé na poškození korozí. I při nízkých koncentracích kyseliny sírové se může vyvinout podráždění, trhání a zánět spojivek. Postříkání kyselinou sírovou ve vysokých koncentracích způsobuje: popáleniny rohovky, ztráta vidění a občas perforace zeměkoule.

- Chronická expozice může být spojena se změnami plicních funkcí, chronickou bronchitidou, konjunktivitidou, emfyzémem, častými respiračními infekcemi, gastritidou, erozí zubní skloviny a pravděpodobně rakovinou dýchacích cest.

Bezpečnost a rizika

Údaje o nebezpečnosti globálně harmonizovaného systému klasifikace a označování chemických látek (GHS)

Globálně harmonizovaný systém klasifikace a označování chemických látek (GHS) je mezinárodně dohodnutý systém vytvořený Organizací spojených národů, jehož cílem je nahradit různé standardy klasifikace a označování používané v různých zemích pomocí konzistentních kritérií na globální úrovni (národy). Národy, 2015).

Třídy nebezpečnosti (a jejich odpovídající kapitola GHS), klasifikační a označovací standardy a doporučení pro kyselinu sírovou jsou následující (Evropská agentura pro chemické látky, 2017; OSN, 2015; PubChem, 2017):

Třídy nebezpečnosti GHS

H303: Může být škodlivý při požití (PubChem, 2017).

H314: Způsobuje těžké poleptání kůže a poškození očí (PubChem, 2017).

H318: Způsobuje vážné poškození očí (PubChem, 2017).

H330: Smrtelný při vdechování (PubChem, 2017).

H370: Způsobuje poškození orgánů (PubChem, 2017).

H372: Způsobuje poškození orgánů při prodloužené nebo opakované expozici (PubChem, 2017).

H402: Škodlivý pro vodní organismy (PubChem, 2017).

Kódy preventivních prohlášení

P260, P264, P270, P271, P273, P280, P284, P301 + P330 + P331, P303 + P361 + P353, P304 + P340, P305 + P351 + P338, P307 + P311, P310, P312, P320, P321, P363, P403 + P233, P405 a P501 (PubChem, 2017).

Reference

1. Arribas, H. (2012) Schéma výroby kyseliny sírové kontaktní metodou s použitím pyritu jako suroviny Získáno z wikipedia.org.
2. Příručka o chemické ekonomii, (2017). Kyselina sírová. Obnoveno z ihs.com.
3. Příručka chemické ekonomiky, (2017.) Světová spotřeba kyseliny sírové - 2013. Obnoveno z ihs.com.
4. ChemIDplus, (2017). 3D struktura 7664-93-9 - kyselina sírová Získáno z: chem.nlm.nih.gov.
5. Codici Ashburnhamiani (1166). Portrét «Geber» z 15. století. Knihovna Laurenziana Medicea. Obnoveno z wikipedia.org.
6. Evropská agentura pro chemické látky (ECHA), (2017). Shrnutí klasifikace a označování. Harmonizovaná klasifikace - příloha VI nařízení (ES) č. 1272/2008 (nařízení CLP).
7. Banka údajů o nebezpečných látkách (HSDB). TOXNET. (2017). Kyselina sírová. Bethesda, MD, EU: National Library of Medicine. Obnoveno z: toxnet.nlm.nih.gov.
8. Leyo (2007) Kosterní vzorec kyseliny sírové. Obnoveno z: commons.wikimedia.org.
9. Liebigův extrakt masné společnosti (1929) Albertus Magnus, Chimistes Celebres. Obnoveno z: wikipedia.org.
10. Müller, H. (2000). Kyselina sírová a oxid siřičitý. V Ullmannově encyklopedii průmyslové chemie. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. K dispozici na adrese: doi.org.
11. OSN (2015). Globálně harmonizovaný systém klasifikace a označování chemických látek (GHS), šesté revidované vydání. New York, EU: Publikace OSN. Obnoveno z: unece.org.
12. Národní centrum pro biotechnologické informace. PubChem Compound Database, (2017). Kyselina sírová - PubChem Structure. Bethesda, MD, EU: National Library of Medicine. Obnoveno z: pubchem.ncbi.nlm.nih.gov.
13. Národní centrum pro biotechnologické informace. PubChem Compound Database, (2017). Kyselina sírová. Bethesda, MD, EU: National Library of Medicine. Obnoveno z: pubchem.ncbi.nlm.nih.gov.
14. Národní správa pro oceány a atmosféru (NOAA). CAMEO Chemicals. (2017). Chemický datový list. Kyselina sírová, spotřebovaná. Silver Spring, MD. EU; Obnoveno z: cameochemicals.noaa.gov.
15. Národní správa pro oceány a atmosféru (NOAA). CAMEO Chemicals. (2017). Chemický datový list. Kyselina sírová. Silver Spring, MD. EU; Obnoveno z: cameochemicals.noaa.gov.
16. Národní správa pro oceány a atmosféru (NOAA). CAMEO Chemicals. (2017). Reaktivní skupinový datový list. Kyseliny, silně oxidující. Silver Spring, MD. EU; Obnoveno z: cameochemicals.noaa.gov.
17. Oelen, W. (2011) Kyselina sírová 96% extra čisté. Obnoveno z: wikipedia.org.
18. Oppenheim, R. (1890). Schwefelsäurefabrik nach dem Bleikammerverfahren in der zweiten Hälfte des 19. Lehrbuch der Technischen Chemie. Obnoveno z: wikipedia.org.
19. Priesner, C. (1982) Johann Christian Bernhardt und die Vitriolsäure, v: Chemie in unserer Zeit.. Obnoveno z: wikipedia.org.
20. Stephanb (2006) Síran měďnatý. Obnoveno z: wikipedia.org.
21. Stolz, D. (1614) Alchemický diagram. Theatrum Chymicum Obnoveno z: wikipedia.org.
22. Wikipedia, (2017). Kyselina sírová. Obnoveno z: wikipedia.org.
23. Wikipedia, (2017). Kyselina sírová. Obnoveno z: wikipedia.org.
24. Wikipedia, (2017). Bleikammerverfahren. Obnoveno z: wikipedia.org.
25. Wikipedia, (2017). Kontaktní proces. Obnoveno z: wikipedia.org.
26. Wikipedia, (2017). Proces vedoucí komory. Obnoveno z: wikipedia.org.
27. Wikipedia, (2017). Oleum. Obnoveno z:
28. Wikipedia, (2017). Oleum. Obnoveno z:
29. Wikipedia, (2017). Oxid siřičitý Obnoveno z: wikipedia.org.
30. Wikipedia, (2017). Vitriol proces. Obnoveno z: wikipedia.org.
31. Wikipedia, (2017). Oxid siřičitý. Obnoveno z: wikipedia.org.
32. Wikipedia, (2017). Oxid siřičitý. Obnoveno z: wikipedia.org.
33. Wikipedia, (2017). Kyselina sírová. Obnoveno z: wikipedia.org.
34. Wikipedia, (2017). Vitriolverfahren. Obnoveno z: wikipedia.org.
35. Wright, J. (1770) Alchymista, při hledání kamene mudrců, objevuje fosfor a modlí se za úspěšný závěr své operace, jak to bylo zvykem starověkých chymických astrologů. Obnoveno z: wikipedia.org.